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東南大學化學化工學院Huijuan Zhu等--氫鍵相互作用促進聚乳酸-石墨烯-微晶纖維素聚苯胺納米纖維的超電容
       靜電紡絲聚乳酸-石墨烯-微晶纖維素/聚苯胺(PLA-GN-MCC/PANI)納米纖維是一種優異的超級電容器電極材料,它由PLA的柔性襯底、GN的導電添加劑、MCC的GN分散添加劑和PANI的電活性物質組成。通過優化PLA-GN-MCC組分質量比為10:0.6:1,可獲得優異的界面親和性能。優化后的PLA-GN-MCC的極限抗拉強度和斷裂伸長率分別為568 kPa和93%,優于PLA的496 kPa和87%,具有較好的強度和柔韌性。PLA、PLA-GN-MCC和PLA-GN-MCC/PANI的歐姆電阻從18.73降至9.58降至8.00Ω,電荷轉移電阻從323.2減小到181.7減小到17.8 Ω,電子帶隙從4.084減小到0.557減小到0.142 eV,前線分子軌道能隙從3.6505減小到0.7964減小到0.7694 eV,態密度從4.7983增大到5.7842增大到8.6671 eV-1。這些結果表明了更可行的電子躍遷和更高的電子導電性。PLA-GN-MCC與PANI之間的氫鍵相互作用增加了界面親和力,降低了總表面能,使電化學電容從2.72增加到3.72,達到221.64 mF/cm2。實驗測量和仿真計算結果一致,證明了PLA-GN-MCC/PANI納米纖維在電化學儲能方面的應用前景。
 
圖1. (a) PLA-GN-MCC/PANI電極的制備工藝。柔性(b) PLA襯底,(c) PLA-GN-MCC襯底和(d) PLA-GN-MCC/PANI電極的照片。

 
圖2. (a) PLA6、(b) PLA8及(c) PLA10照片。(d) PLA10, (e) PLA10-GN0.15, (f) PLA10-GN0.3,(g) PLA10-GN0.6,(h) PLA10-GN0.3,(i)PLA10-GN0.3-MCC0.5。(j) PLA10-GN0.3-MCC1的掃描電鏡圖。(k) PLA10、PLA10-GN0.15-MCC1、PLA10-GN0.3-MCC1和PLA10-GN0.6-MCC1基質的拉伸應變-應力曲線。
 
圖3. (a, b) PLA10-GN0.15-MCC1,(c, d) PLA10-GN0.3-MCC1,(e, f) PLA10-GN0.6-MCC1表面活性劑處理前后的接觸角。(g, h) PLA10-GN0.15-MCC1,(i, j) PLA10-GN0.3-MCC1,(k, I) PLA10-GN0.6-MCC1表面活性劑處理前后的顯微形貌。
 
圖4. (a) PLA-GN-MCC底物在苯胺聚合前后的FT-IR光譜。(b) PLA10-GN0.15-MCC1/PANI、(c) PLA10-GN0.3-MCC1/PANI和(d) PLA10-GN0.6-MCC1/PANI的微觀形貌。(e) PLA10-GN0.15-MCC1/PANI、PLA10-GN0.3-MCC1和PLA10-GN0.6-MCC1/PANI電極的耐藥性。
  
圖5. 在5-200mV /s掃描速率,0.5MH2SO4電解液中(a)純PLA,(b) PLA10-GN0.6-MCC1和(c) PLA10-GN0.6-MCC1/PANI的CV曲線;在5mV /s掃描速率,0.5MH2SO4電解液中(d)純PLA、PLA10-GN0.6-MCC1和PLA10-GN0.6-MCC1/PANI的CV曲線比較。在0.05 ~ 0.5 Ag-1電流密度,1 MH2SO4電解液中(e) PLA, (f) PLA10-GN0.6-MCC1和(g) PLA10-GN0.6-MCC1/PANI的GCD曲線;在電流密度為0.05Ag-1,1MH2SO4電解液中(h) PLA與PLA10-GN0.6-MCC1的GCD曲線比較;(i) 0.05-0.5 Ag-1不同電流密度下的比電容。(j)純PLA在1MH2SO4電解液中的Nyquist圖;(k) PLA10-GN0.6-MCC1在1MH2SO4電解液中的Nyquist圖;(1) PLA10-GN0.6-MCC1/PANI在1MH2SO4電解液中的Nyquist圖;(m)純PLA與PLA10-GN0.6-MCC1底物在1MH2SO4電解液中的Nyquist圖比較。(n)等效電路模型。
 
圖6. (a)優化后的GN-MCC結構。(b) PLA-GN-MCC/PANI分子結構模型中的氫鍵示意圖。
 
圖7. (a, b) PLA (c, d) PLA-GN-MCC和(e, f) PLA-GN-MCC/PANI的HOMO和LUMO分布。
 
圖8. (a) MCC、PLA和GN的前線分子軌道能隙;(b) PLA、PLA-GN-MCC和PLA-GN-MCC/PANL的HOMO能、LUMO能和前線分子軌道能隙。(c) PLA, (d) MCC, (e) GN, (f) PLA-GN-MCC和(g) PLA-GN-MCC/PANL的能帶結構。 PLA、PLA-GN-MCC和PLA-GN-MCC/PANI的(h)總體和(i)局部態密度圖。

        相關研究成果由東南大學化學化工學院Huijuan Zhu等人于2023年發表在Materials Today Chemistry (https://doi.org/10.1016/j.mtchem.2023.101535)上。原文:Hydrogen-bonding interaction promoted supercapacitance of polylactic acid-graphene-microcrystalline cellulose/polyaniline nanofiber。

轉自《石墨烯研究》公眾號
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